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東江實驗室傳喜訊:我國手性分離膜研究取得重要突破

  惠州日報訊 (記者劉豪偉)手性分離膜研究方面取得重要突破!3月18日,記者從先進能源科學(xué)與技術(shù)廣東省實驗室(簡稱“東江實驗室”)獲悉,東江實驗室新能源和新型儲能研究中心與蘭州大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院、中國科學(xué)院近代物理研究所重離子科學(xué)與技術(shù)全國重點實驗室材料研究中心合作,成功制備出一種具有同手性特征的氫鍵生物雜化框架核孔膜(HBF@PET),實現(xiàn)了對氨基酸對映體的高效、精準分離。相關(guān)成果發(fā)表在國際化學(xué)期刊《美國化學(xué)會志》上。

  顯著增強了膜材料手性識別能力

  據(jù)悉,手性結(jié)構(gòu)在生命過程和藥物活性中扮演著關(guān)鍵角色,獲得高純度的單一對映體化合物對于醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域具有重要意義。然而,傳統(tǒng)手性分離技術(shù)通常存在能耗高、效率低等問題,現(xiàn)有手性膜材料也常因結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定、活性位點分布不均,難以兼顧高選擇性和高通量。

  本研究的核心基石,在于團隊在重離子輻照制備核孔膜領(lǐng)域的深厚積累。其中,核孔膜具有孔道垂直貫通、尺寸可調(diào)特性,是后續(xù)功能材料得以精準組裝的前提。

  研究團隊利用蘭州重離子加速器提供的高能Xe離子束,對聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜進行了均勻輻照,隨后通過精確控制的徑跡蝕刻工藝,成功制備出孔道結(jié)構(gòu)高度規(guī)整、孔徑均一(約400納米)的納米通道膜。

  這種核孔膜不僅提供了機械強度,其孔道內(nèi)壁光滑、貫通性好的特點,更為后續(xù)功能材料的均勻負載提供了理想的限域空間和結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)。

  在獲得高質(zhì)量核孔膜這一精密骨架后,如何為其裝上能識別手性分子的功能單元是另一大挑戰(zhàn)。為此,研究團隊創(chuàng)新性地引入電壓驅(qū)動的原位組裝策略。在2伏直流電壓驅(qū)動下,帶負電的牛血清白蛋白(BSA)和有機配體分子(HTBAPy)通過電泳作用高效進入PET核孔膜的納米通道內(nèi)并實現(xiàn)均勻分布。BSA與配體通過定向氫鍵共組裝,形成氫鍵生物雜化框架(HBF)。

  該結(jié)構(gòu)既保留了BSA的天然手性微環(huán)境,又獲得氫鍵有機框架的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。分析結(jié)果表明,HBF沿通道內(nèi)壁形成連續(xù)晶態(tài)層,使通道孔徑縮小至約1.5納米,與氨基酸分子尺寸相當,顯著增強了膜材料的手性識別能力。

  為手性藥物分離開辟新路徑

  實驗結(jié)果顯示,該HBF@PET核孔膜對色氨酸、精氨酸等多種氨基酸對映體均表現(xiàn)出優(yōu)異的識別性能。尤其在對組氨酸的分離中,L-His在BSA手性口袋中能與更多殘基形成氫鍵,而D-His僅與兩個殘基形成氫鍵。更強的結(jié)合作用阻礙了L-His的擴散,D-His則因弱相互作用快速通過通道,從而實現(xiàn)高效分離。

  該膜在9個循環(huán)(12小時/循環(huán))或連續(xù)120小時運行后,D-His通量仍保持初始值的80%以上;在pH 2~11溶液中浸泡24小時后結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,無材料泄漏,展現(xiàn)出優(yōu)異的化學(xué)與機械穩(wěn)定性。

  本研究充分發(fā)揮蘭州大學(xué)在先進化學(xué)合成領(lǐng)域的技術(shù)積淀,以及中國科學(xué)院近代物理研究所與東江實驗室在核孔膜制備方面的平臺優(yōu)勢,通過將可控核孔膜與生物功能材料有機結(jié)合,有效解決了手性膜穩(wěn)定性與選擇性難以兼顧的關(guān)鍵難題,為開發(fā)新型生物雜化分離膜、實現(xiàn)手性藥物綠色分離提供了新思路。

編輯:任己章
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